全國統(tǒng)一銷售熱線
我國現(xiàn)有磷化工生產(chǎn)企業(yè)300家左右,從業(yè)人數(shù)十余萬人,已形成固定資產(chǎn)約60億元,約占全國化工固定資產(chǎn)總額的20%左右。主要產(chǎn)品有磷礦石、硫酸、普通過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過磷酸鈣、黃磷、赤磷、磷酸(包括工業(yè)級和食品級)、三聚磷酸鈉、磷酸氫鈣(包括飼料級和牙膏級)、三氯化磷、五硫化二磷、磷酸三鈉、磷化鋅、磷化鋁、含磷農(nóng)藥、有機(jī)磷水質(zhì)穩(wěn)定劑、金屬磷化劑等。我國磷化工行業(yè)給社會提供了大量的物資財富,同時也伴隨著產(chǎn)生了大量的污染物,主要是廢氣和粉塵、廢水、固體廢物(簡稱“三廢”)。這些污染物中含有許多有毒有害的物質(zhì)進(jìn)入了大氣,江河湖海和陸地成為我國環(huán)境污染最主要的來源之一。
1.廢氣和粉塵。
磷化工在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣主要有一氧化碳、二氧化硫、二氧化碳、氟化氫、四氟化硅、磷化氫、硫化氫等,還會產(chǎn)生一些粉塵。
一氧化碳(CO)是一種無色無味具有可燃性的有毒氣體。黃磷尾氣是產(chǎn)生CO的主要來源。因此,防止CO氣體造成的全球變暖危害到了刻不容緩的嚴(yán)峻時刻。
二氧化硫(SO2)是一種無色而略有臭味的窒息性氣體,也是污染大氣的主要物質(zhì)之一。
2.廢水。
磷化工在加工生產(chǎn)中都要產(chǎn)生大量的含有磷、氟、硫、氯、砷、堿、鈾等有毒有害物質(zhì)的廢水。黃磷生產(chǎn)中要產(chǎn)生黃磷污水,其黃磷污水中含有50~390 mg/L濃度的黃磷,黃磷是一種劇毒物質(zhì),進(jìn)入人體對肝臟等器官危害極大。長期飲用含磷的水可使人的骨質(zhì)疏松,發(fā)生下頜骨壞死等病變。黃磷污水中還含有68~270 mg/L的氟化物,經(jīng)過處理后可降至15~40 mg/L,但仍高于國家規(guī)定的10 mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.固體廢棄物。
磷化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的固體廢物主要有礦山尾礦、廢石;黃磷生產(chǎn)排出的磷渣、碎礦、粉礦、磷泥、磷鐵;濕法磷酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的磷石膏;硫酸生產(chǎn)中排出的硫鐵礦渣、鈣鎂磷肥高爐灰渣等。這些固體廢物在廠區(qū)內(nèi)長期堆積,不僅占用大量土地,而且對周圍環(huán)境造成了較嚴(yán)重的污染。
因此這些固體廢物的處理和利用是當(dāng)前磷化工行業(yè)必須解決的實際問題
1.化學(xué)沉淀法。
該方法是通過投加化學(xué)沉淀劑與廢水中的磷酸鹽生成難溶沉淀物,可把磷分離出去,同時形成的絮凝體對磷也有吸附去除作用。常用的混凝沉淀劑有石灰、明礬、氯化鐵、石灰與氯化鐵的混合物等。為了降低廢水的處理成本,提高處理效果,學(xué)者們在研制開發(fā)新型廉價高效化學(xué)沉淀劑方面做了大量工作。研究發(fā)現(xiàn),原水含磷 10mg/L時,投加 300mg/L的A1或 90mg/L的FeCl,可除磷70%左右,而在初沉?xí)r加入過量石灰,一般總磷可去除80%左右。他根據(jù)化學(xué)凝聚能增加可沉淀物質(zhì)的沉降速度,投加新型凈水劑堿式氯化鋁,沉降效果達(dá)80%~85%,很好地解決了生產(chǎn)用水的磷污染。該方法具有簡便易行,處理效果好的優(yōu)點。但是長期的運(yùn)行結(jié)果表明,化學(xué)沉淀劑的投加會引起廢水pH值上升,在池子及水管中形成堅硬的垢片,還會產(chǎn)生一定量的污泥。
2.生物法。
20世紀(jì)70年代美國的Spector發(fā)現(xiàn),微生物在好氧狀態(tài)下能攝取磷,而在有機(jī)物存在的厭氧狀態(tài)下放出磷。含磷廢水的生物處理方法便是在此基礎(chǔ)上逐步形成和完善起來的。目前,國外常用的生物脫磷技術(shù)主要有3種:第一,向曝氣貯水池中添加混凝劑脫磷;第二,利用土壤處理,正磷酸根離子會與土壤中的Fe和Al的氧化物反應(yīng)或與粘土中的OH或SiO進(jìn)行置換,生成難溶性磷酸化合物;第三種方法是活性污泥法,這是目前國內(nèi)外應(yīng)用最為廣泛的一類生物脫磷技術(shù)。生物除磷法具有良好的處理效果,沒有化學(xué)沉淀法污泥難處理的缺點,且不需投加沉淀劑。但要求管理較嚴(yán)格,成本較高。
3.離子交換法。
該方法是利用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,與廢水中的磷酸根陰離子進(jìn)行交換反應(yīng),將磷酸根陰離子置換到交換劑上予以除去的方法。離子交換樹脂脫除PO??43-?戶的交換容量比較穩(wěn)定,其再生后交換容量也比較穩(wěn)定。但離子交換樹脂的價格較高,樹脂再生時需用酸、堿或食鹽,運(yùn)行費用較高
4.吸附法。
20世紀(jì)80年代,多孔隙物質(zhì)作為吸附劑和離子交換劑就已應(yīng)用在水的凈化和控制污染方面。黃巍等以粉煤灰作為吸附劑,對含磷50~120mg/L模擬廢水脫磷的規(guī)律特征進(jìn)行了研究。研究表明粉煤灰中含有較多的活性氧化鋁和氧化硅等,具有相當(dāng)強(qiáng)的吸附作用,粉煤灰對無機(jī)磷酸根不是單純吸附,其中CaO、FeO、A1??2?O??3?等可以和磷酸根生成不溶或直溶性沉淀,因而在廢水處理方面具有廣闊的應(yīng)用前景。吸附法由于占地面積小、工藝簡單、操作方便、無二次污染,特別適用于低濃度廢水的處理而倍受關(guān)注。在吸附法研究中,尋找新的吸附劑是開發(fā)新的除磷工藝的關(guān)鍵所在,因此自然界廣泛存在的天然粘土礦物是人們研究的熱點。
5.膜分離方法。
液膜分離法是一種新型的、類似溶劑萃取的膜分離技術(shù)。液膜法通常是將按一定比例配制的有機(jī)溶劑(有機(jī)相)同膜內(nèi)試劑混合制成乳液微滴,微滴表面形成一層極薄的(l~10μm)液膜,膜內(nèi)為內(nèi)相試劑。在混合柱內(nèi),將此表面積極大的乳液微滴與廢水接觸,水中待除的金屬離子便通過選擇性滲透、萃取、吸附等穿過液膜,進(jìn)入內(nèi)相試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),廢水中的金屬離子因而得到分離去除。